Государственная система санитарно-эпидемиологического
нормирования Российской Федерации
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Методические указания
по определению концентраций химических
веществ в воде централизованного
хозяйственно-питьевого водоснабжения
Сборник методических указаний
МУК 4.1.646 - 4.1.660-96
Минздрав России
Москва 1997
1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России).
2. Утверждены и введены в действие Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации С.В. Семеновым 31 октября 1996 года
СОДЕРЖАНИЕ
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.. 3 5. Требования к квалификации операторов. 4 7. Подготовка к выполнению измерений. 4 9. Вычисление результатов измерений. 6 |
|
УТВЕРЖДАЮ Первый заместитель Председателя Госкомсанэпиднадзора России заместитель Главного государственного санитарного врача Российской Федерации С.В. Семенов 31 октября 1996 г. МУК 4.1.646 - 4.1.660-96 Дата введения - с момента утверждения |
Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде предназначены для использования органами государственного санитарно-эпидемиологического надзора при осуществлении государственного контроля за соблюдением требований к качеству воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения, водохозяйственными организациями, производственными лабораториями предприятий, контролирующими состояние водных объектов, а также научно-исследовательскими институтами, работающими в области гигиены водных объектов.
Включенные в сборник методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТа 8.010-90 «Методики выполнения измерений», ГОСТа 17.0.0.02-79 «Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения». В сборнике приведены методики по измерению концентраций 40 химических веществ.
Методики выполнены с использованием современных физико-химических методов исследования газовой хроматографии с различного вида детектированием, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать содержание химических веществ на уровне и меньше их предельно допустимых концентраций в воде, установленных в СанПиН 2.1.4.559-96 «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества», а для веществ не включенных в перечень нового документа - в действующих «Санитарных правилах и нормах охраны поверхностных вод от загрязнения».
Методические указания одобрены и приняты на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» Госкомсанэпиднадзора России и бюро секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды».
|
УТВЕРЖДЕНО Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 г. МУК 4.1.646-96 Дата введения: с момента утверждения |
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Методические
указания по газохроматографическому
определению галогенсодержащих веществ в воде
Настоящие методические указания устанавливают методику газохроматографического количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания галогенсодержащих веществ в диапазоне концентраций 0,001 - 75 мг/дм3.
Физико-химические свойства веществ представлены в табл. 1, а их гигиенические нормативы в табл. 2.
Таблица 1
Физико-химические свойства веществ
Таблица 2
Гигиенические нормативы анализируемых веществ
ПДК, мг/л |
Класс опасности |
|
Хлороформ |
0,20 |
2 |
Дихлорбромметан |
0,06 |
3 |
Дибромхлорметан |
0,1 |
|
Бромоформ |
0,1 |
2 |
Четыреххлористый углерод |
0,002 |
2 |
Тетрахлорэтилен |
0,04 |
2 |
Трихлорэтилен |
0,07 |
2 |
1,2-Дихлорэтан |
0,03 |
2 |
Дихлорметан |
7,50 |
3 |
1,1-Дихлорэтилен |
0,03 |
1 |
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 21,2 % при доверительной вероятности 0,95.
Измерения концентрации галогенсодержащих веществ выполняют методом газовой хроматографии с использованием электронно-захватного детектора.
Концентрирование соединений из воды осуществляют газовой экстракцией при нагревании в замкнутом объеме.
Нижний предел измерения 0,0001 мкг.
Определению не мешают углеводороды, спирты, кетоны, фенолы.
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
Хроматограф газовый типа Цвет-530 или 3700 с электронно-захватным детектором |
|
Весы аналитические лабораторные типа ВЛА-200 |
ГОСТ 24104-80Е |
Линейка измерительная |
|
Лупа измерительная |
ГОСТ 8309-75 |
Меры массы |
|
Посуда стеклянная лабораторная |
ГОСТ 1770-74Е, 20299-74Е |
Секундомер СДС пр. 1-2-000 |
ГОСТ 5072-79 |
Термостат водяной |
|
Флаконы стеклянные вместимостью 10 см3 с резиновыми пробками и металлическими держателями, ФО-1-10-АБ-1 |
ТУ 64-2-10-87 |
3.2. Вспомогательные устройства
Хроматографическая колонка из кварцевого стекла длиной 25 м и внутренним диаметром 0,3 мм с жидкой фазой SE-54 (толщина пленки 5 мк) |
|
Дистиллятор |
ТУ 61-1-721-79 |
Редуктор кислородный |
ТУ 26-05-235-70 |
Электроплитка |
3.3. Материалы
Азот сжатый, о.с.ч. |
|
Хлопчатобумажные перчатки |
3.4. Реактивы
Вода артезианская (кипяченая) |
|
1,2-Дихлорэтан, х.ч. |
ТУ 6-09-2667-78 |
Дихлорметан, х.ч. |
ТУ 6-09-2901-77 |
1,1-Дихлорэтилен, ч. |
ТУ 6-09-2901-78 |
Углерод четыреххлористый, х.ч. |
Хлороформ, дихлорбромметан, бромоформ, тетрахлорэтилен, трихлоэтилен реагенты для хроматографии фирмы Alltech Associates (США) или ГСО на соответствующие галогенорганические соединения.
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 ± 10) °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80 %.
6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор галогенсодержащих соединений для градуировки (с = 0,1 мг/см3). 25 мг каждого соединения вносят в колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 1 месяц.
Рабочий раствор галогенсодержащих соединений для градуировки (с = 0,001 мг/см3). 1,0 см3 исходного раствора вносят в колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки ацетоном и перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
Хроматографическую капиллярную колонку, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азот) с расходом 2,0 см3/мин при температуре 250 °С в течение 18 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах. Она выражает зависимость площади пика соответствующего вещества на хроматограмме (мм2) от концентрации (мг/дм3) и строится по 5-ти сериям растворов для градуировки.
Градуировочные растворы четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, 1,2-дихлорэтана, 1,1-дихлорэтилена готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор в соответствии с табл. 3 и доводят объем до метки охлажденной до 20 °С кипяченой артезианской водой и перемешивают.
Градуировочные растворы хлороформа, дихлорбромметана, дибромхлоретана, бромоформа, трихлорэтилена, дихлорметана готовят в мерных колбах вместимостью 1000 см3. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор для градуировки в соответствии с табл. 4, доводят объем до метки охлажденной до 20 °С кипяченой артезианской водой и перемешивают.
Таблица 3
Растворы для установления гравировочной характеристики при определении концентраций четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, 1,2-дихлорэтана, 1,1-дихлорэтилена
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
б |
7 |
|
Объем рабочего р-ра (с = 0,001 мг/см3), см3 |
0,1 |
0,5 |
1,0 |
2,0 |
5,0 |
10,0 |
20,0 |
Концентрация вещества, мг/дм3 |
0,001 |
0,005 |
0,01 |
0,02 |
0,05 |
0,1 |
0,2 |
Таблица 4
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций хлороформа, днхлорбромметана, дибромхлорметана, бромоформа, трихлорэтилена, дихлорметана в воде
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
|
Объем исходного р-ра (с = 0,1 мг/см3), см3 |
0,5 |
1,0 |
4,0 |
10,0 |
30,0 |
70,0 |
100,0 |
Концентрация вещества, мг/дм3 |
0,05 |
0,1 |
0,4 |
1,0 |
3,0 |
7,0 |
10,0 |
По 5,0 см3 каждого градуировочного раствора помешают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают ее металлическим держателем, опускают нижнюю половину флакона в термостат и выдерживают его при температуре 80 °С в течение 60 мин. Нагретым до 80 °С шприцем отбирают пробу воздуха объемом 2,0 см3 над раствором, вводят в испаритель хроматографа и анализируют при следующих условиях:
Температура термостата колонки программируется от 50 °С (7 мин в изотермическом режиме) до 150 °С со скоростью 5 град/мин
На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков компонентов и по средним значениям из 5-ти серий строят градуировочные характеристики для каждого вещества.
7.4. Отбор проб
Пробы воды отбирают согласно ГОСТу 4979-49, 2874-82 и 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.
5,0 см3 пробы помещают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают металлическим держателем, термостатируют и анализируют согласно п. 7.3.
На хроматограмме рассчитывают площади пиков.
Концентрацию анализируемого вещества (мг/дм3) определяют по градуировочной характеристике.
Методические указания разработаны А.Г. Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва) и Е.Е. Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф «Защита», Минздравмедпрома России, г. Москва).