Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств
пестицидов в пищевых продуктах,
сельскохозяйственном сырье и
объектах окружающей среды

Сборник методических указаний

Выпуск 2
Часть 4
МУК 4.1.1225 - 1228-03

Москва 2006

1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин) при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик контроля указаны в конце каждой из них.

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 16 марта 2003 г.

4. Введены впервые.

Содержание

1. Вводная часть. 2

2. Методика измерения концентраций никосульфурона в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. 2

3. Требования техники безопасности. 5

4. Контроль погрешности измерений. 5

5. Разработчики. 5

 

УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации,

Первый заместитель Министра

Здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

16 марта 2003 г.

Дата введения: 1 июля 2003 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций никосульфурона в воздухе рабочей зоны
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.1227-03

1. Вводная часть

Фирма-производитель: Зенека (Великобритания).

Торговое наименование препарата: АКЦЕНТ, НИССХИН.

Название действующего вещества по номенклатуре ИСО: никосульфурон.

Название действующего вещества по номенклатуре ИЮПАК: 2-(4,6-диметоксипиримидин-2-илкарбомоил-сульфамоил)-N,N-диметилникотинамид.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: С15H18N6O6S.

Молекулярная масса: 410,40.

Химически чистый никосульфурон представляет собой бесцветное кристаллическое вещество без запаха.

Температура плавления: 172 - 173 °С.

Растворимость: хорошо растворим в дихлорметане, толуоле, хлороформе; удовлетворительно - в ацетонитриле, ацетоне, этаноле; практически не растворим в гексане; растворимость в воде (в мг/л): 44 (pH 3,5) и 120000 (pH 7,0).

Область применения препарата: никосульфурон - послевсходовый гербицид для борьбы с широким кругом одно- и многолетних сорняков.

2. Методика измерения концентраций никосульфурона в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип методики

Методика основана на определении никосульфурона с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Отбор воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры «синяя лента».

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания сельскохозяйственных культур (хлор- и фосфорорганические пестициды, симм-триазины, фенилмочевины, тио- и дитиокарбоматы).

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

Число параллельных определений - 6

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 5,0 нг

Предел обнаружения - 0,01 мг/м3 (при отборе 25 л воздуха)

Диапазон определяемых концентраций - 0,01 - 0,10 мг/м3

Среднее значение определения - 95,02 %

Стандартное отклонение (S) - 1,18 %

Относительное стандартное отклонение (DS) - 0,67 %

Доверительный интервал среднего - 1,72 %

Суммарная погрешность измерения не превышает 14 %

2.2. Реактивы, материалы и растворы

Никосульфурон с содержанием д.в. 94,8 %

 

Ацетонитрил для хроматографии, х.ч.

ТУ 6-09-4326-76

Вода бидистиллированная, деионизованная или перегнанная над KMnO4

 

Хлороформ (Фармакопея СССР)

 

Кислота уксусная, ледяная

ГОСТ 61-75

Бумажные фильтры «синяя лента», обеззоленные предварительно промытые хлороформом

ТУ 6-09-2678-77

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны Shimadzu (Япония) или аналогичный Хроматографическая колонка стальная, длиной 25 см, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Lichrosorb RP-8 или Hipersil ODS (альтернативная фаза), зернением 5 мкм

 

Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа

 

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный

ТУ 25-11-917-74

Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные

ГОСТ 34104-80Е

Насос водоструйный

ГОСТ 10696-75

Печь муфельная

 

Аспирационное устройство достаточной разрешающей способности (типа ЭА-1)

ТУ 25-11-1414-78

Барометр-анероид М-67,

ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, пределы измерения 0 - 55 °С, цена деления 1 °С

ГОСТ 215-73Е

Колбы мерные, вместимостью 100 и 1000 мл

ГОСТ 1770-74

Цилиндры мерные, вместимостью 10, 500 и 1000 мл

ГОСТ 1770-74Е

Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 мл

ГОСТ 10394-72

Стаканы химические, вместимостью 100 мл

ГОСТ 25336-82Е

Пипетки, вместимостью 0,1; 1,0 и 10 мл

ГОСТ 20292-74

Фильтродержатели

 

Стеклянные палочки

 

Воронки конические диаметром 30 - 37 мм

ГОСТ 25336-82Е

2.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух аспирируют в течение 5 мин с объемным расходом 1 - 5 дм3/мин через бумажный фильтр «синяя лента».

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 3 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

Отмеряют 300 мл ацетонитрила, прозрачного при 254 нм, переносят в колбу на 1000 мл, добавляют 5 мл уксусной кислоты и 695 мл бидистиллированной воды, фильтруют, дегазируют.

2.5.2. Кондиционирование колонки

Промыть колонку для ВЭЖХ системой ацетонитрил-вода-уксусная кислота (300:695:5) в течение 30 мин при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. Включить детектор и подождать стабилизации базовой линии (5 - 15 мин).

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор никосульфурона с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более 10 дней.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,5 мкг/мл готовят из раствора, содержащего 100 мкг/мл никосульфурона, соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.1). Растворы немедленно после приготовления помещаются в холодильник, где хранятся не более 3 суток.

2.5.4. Построение градуировочного графта

Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 20 мкл рабочего стандартного раствора никосульфурона с концентрацией 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,5 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации.

Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации никосульфурона в растворе в мкг/мл.

2.6. Описание определения

Бумажный фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл хлороформа оставляют на 2 - 3 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр дважды обрабатывают новыми порциями хлороформа объемом 10 мл.

Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл подвижной фазы для ВЭЖХ (2.5.1) и анализируют по п. 2.7.

2.7. Условия хроматографирования

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Shimadzu (Япония)

Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,6 мм

Температура колонки: комнатная

Подвижная фаза: ацетонитрил-вода-уксусная кислота (300:695:5, по объему)

Скорость потока элюента: 1 мл/мин

Рабочая длина волны: 254 нм

Чувствительность: 0,02 ед. абсорбции на шкалу

Объем вводимой пробы: 20 мкл

2.7.1. Неподвижная фаза: Lichrosorb RP 8, зернением 5 мкм

Время выхода никосульфурона: 6,5 - 7 мин

2.7.2. Альтернативная неподвижная фаза: HipersilODS, зернением 5 мкм

Время выхода никосульфурона: около 10 мин

Линейный диапазон детектирования: 5 - 50 нг

Образцы, дающие пики большие чем стандартный раствор с концентрацией 2,5 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.

2.8. Обработка результатов анализа

Содержание никосульфурона рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

X - содержание никосульфурона в пробе воздуха, мг/м3;

Н0 - высота пика стандарта, мм;

Н1 - высота пика образца, мм;

А - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;

V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), л

Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;

t - длительность отбора пробы, мин.

3. Требования техники безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями растворителями, токсичными и легковоспламеняющимися веществами, электронагревательными приборами, сжатыми газами.

4. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 ГСИ. «Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа».

5. Разработчики

Калинин В.А., Довгилевич Е.В., Калинина Т.С., Довгилевич А.В.

Московская сельскохозяйственная академия имени К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1, УНКЦ «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов». Телефон/факс: 976-43-26.