Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном
сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний

Выпуск 2
Часть 5

МУК 4.1.1229 - 4.1.1233-03

Москва 2006

УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный

врач Российской Федерации,

Первый заместитель Министра

здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

16 марта 2003 г.

Дата введения: 1 июля 2003 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций трифлоксистробина
в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе
газохроматографическим методом

Методические указания
МУК 4.1.1233-03

1. Вводная часть

Фирма-производитель: Сингента (Швейцария).

Торговое название: ЗАТО, ФЛИНТ.

Действующее вещество: трифлоксистробин (ЦГА 279202).

(Е,Е)-(метоксиимино)-2-/1-3(трифторметифенил)этилиденамино-оксиметил/-фенил-уксусной кислоты метиловый эфир (ИЮПАК).

Эмпирическая формула: C20H19F3N2O4.

Молекулярная масса: 408,4.

Белый порошок без запаха.

Температура плавления: 72,9 °С.

Давление паров при 25 °С: 3,4×10-6 Па.

Растворимость (г/л) при 25 °С: вода - 0,0006, гексан - 11, толуол - 500, дихлорметан - 500, метанол - 76, ацетон - 500, этилацетат - 500.

Стабильность к гидролизу при 20 °С: DT50 = 3139 дней (pH 5), 80,1 дня (pH 7), 1,1 дня (pH 9).

Может присутствовать в воздухе в виде аэрозоля.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - более 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - более 2000 мг/г; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс - более 4646 мг/дм3 воздуха. Трифлоксистробин не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистую оболочку глаз кролика, не обладает мутагенным и сенсибилизирующим действием.

Гигиенические нормативы:

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/м3;

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,02 мг/м3.

Область применения препарата. Трифлоксистробин - синтетический фунгицид из класса стробилуринов, являющихся продуцентами гриба Strobilurus tenactlhis. Вещество эффективно против широкого круга грибных патогенов хлебных злаков, овощных, кормовых, технических и плодовых культур. Обладает защитным и лечебно-профилактическим действием.

Проходит регистрационные испытания в России и странах СНГ под торговым названием Зато 50 в.д.г. (500 г трифлоксистробина в 1 кг препарата) в яблоневых и грушевых садах в качестве средства борьбы с возбудителями мучнистой росы, парши, пятнистостей и болезней при хранении с нормой расхода препарата 0,10 - 0,15 кг/га при 4 - 6-кратной обработке (до и после цветения) за сезон с 10 - 14-дневными интервалами.

2. Методика измерения концентраций трифлоксистробина в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип методики

Методика основана на определении вещества с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации на неподвижной фазе OV-17 или SE-30.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры «синяя лента». Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при возделывании яблоневых садов, а также компонентов препаративной формы.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

Число параллельных определений

6

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме

0,1 нг

Предел обнаружения в воздухе при отборе 25 дм3 воздуха

0,004 мг/м3

Диапазон определяемых концентраций

0,004 - 0,04 мг/м3

Среднее значение определения

93,41 %

Стандартное отклонение (S)

6,57 %

Относительное стандартное отклонение (DS)

2,68 %

Доверительный интервал среднего

5,61 %

Суммарная погрешность измерения не превышает

24 %

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Трифлоксистробин с содержанием д.в. 99,9 %, (Новартис, Швейцария)

 

Ацетон, ч.д.а

ГОСТ 2603-79

Бумажные фильтры «синяя лента», обеззоленные, предварительно промытые ацетоном

ТУ 6-09-2678-77

н-Гексан, ч.

ТУ 6-09-375-78

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов серии «Цвет-500» с пределом детектирования по линдану 4×10-13 г/см3 или другой аналогичного типа

 

Колонка хроматографическая стеклянная, 2000×3 мм, неподвижная фаза 3 % OV-17 на Хромосорбе WHP (0,15 - 0,18 мм)

 

Колонка хроматографическая стеклянная, 2000×3 мм, неподвижная фаза 3 % SE-30 на Газ-хроме Q (0,15 - 0,20 мм)

 

Микрошприц, емкостью 10 мкл, МШ-10Ф

ТУ 64-1-2850

Аспирационное устройство типа ЭА-1 или аналогичное

ТУ 25-11-1414-78

Барометр

ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические типа ВЛА-200

ГОСТ 34104-80Е

Воронки химические конусные, диаметром 34 - 40 мм

ГОСТ 25336-82Е

Колбы мерные, вместимостью 100 мл

ГОСТ 1770-74

Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 мл

ГОСТ 10394-72

Насос водоструйный

ГОСТ 10696-75

Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл

ГОСТ 20292-74

Прибор для перегонки растворителей при атмосферном давлении

 

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный

ТУ 25-11-917-76

Стаканы химические, вместимостью 100 мл

ГОСТ 25336-82Е

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С

ГОСТ 215-73Е

Цилиндры мерные, вместимостью 10 мл

ГОСТ 1770-74Е

Груша резиновая

 

Фильтродержатели

 

Стеклянные палочки

 

2.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 17.2.4.02-81 ОПА «Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест».

Воздух со скоростью 5 л/мин пропускают через фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации вещества на уровне 0,004 мг/м3 следует отобрать 25 л воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 10 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка растворителей

Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Гексан встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем гексан последовательно промывают водой, 2 %-м раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего его сушат над гидроксидом натрия и перегоняют.

Ацетон перегоняют над перманганатом калия и поташом (на 1 л ацетона 10 г KMnO4 и 2 г. K2CO3).

2.5.2. Кондиционирование колонки

Готовую насадку (3 % OV-17 на Хромосорбе WHP) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 8 - 10 ч.

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

Основной стандартный раствор трифлоксистробина с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г препарата, содержащего 99,9 % д.в., в гексане в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике при 4 - 6 °С не более месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,25; 0,5; 0,75 и 1,0 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора соответствующим последовательным разбавлением гексаном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при 4 - 6 °С не более 3-х дней.

2.5.4. Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора трифлоксистробина с концентрацией 0,1; 0,25; 0,5; 0,75 и 1,0 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации трифлоксистробина в растворе в мкг/мл.

2.6. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, оставляют на 10 - 15 мин, периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1 мл гексана и хроматографируют.

2.7. Условия хроматографирования

Газовый хроматограф «Цвет-550» с детектором постоянной скорости рекомбинации

 

Показания электрометра

64×1010 Ом

Скорость движения ленты самописца

240 мм/ч

Колонка стеклянная, 2000×3 мм;

 

неподвижная фаза 3 % OV-17 на Хромосорбе WHP (0,15 - 0,18 мм)

 

Температура испарителя

270 °С,

термостата колонки

250 °С,

детектора

320 °С

Скорость потока газа-носителя (азот)

35 мл/мин

Объем вводимой пробы

1 мкл

Время удерживания трифлоксистробина

2 мин 20 с

Линейный диапазон детектирования

0,1 - 1 нг

Альтернативная фаза:

 

3 % SE-30 на Газ-хроме Q (0,15 - 0,20 мм); колонка стеклянная, 2000×3 мм; условия хроматографирования те же.

 

Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют гексаном.

3. Требования техники безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.

2.8. Обработка результатов анализа

Содержание трифлоксистробина рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

X - содержание трифлоксистробина в пробе воздуха, мг/м3;

С - концентрация трифлоксистробина в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;

V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), дм3.

4. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 «ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа».

5. Разработчики

Павлова Н.Н., н.с., канд. биол. н.; Чканикова Е.В., н.с., канд. мед. н.; Макеев А.М., зав. лаб., канд. биол. н. ВНИИ фитопатологии, 143050 Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел 592-92-20.

Содержание

1. Вводная часть. 1

2. Методика измерения концентраций трифлоксистробина в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом.. 2

3. Требования техники безопасности. 5

4. Контроль погрешности измерений. 5

5. Разработчики. 5